Em 1731 foi realizada a primeira missa e, na época, era o maior templo do Rio de Janeiro;

Ficava na fronteira da cidade (na época de sua construção);

O culto a Nossa Senhora do Rosário e São Benedito data de antes de 1639;

A criação da irmandade foi aprovada em 22 de março de 1669;

Inicialmente o culto era realizado na Igreja de São Sebastião, que ficava no Morro do Castelo;

Foi a Sé do Rio de Janeiro por aproximadamente 70 anos (entre 1737 e 1808), pois a igreja do Morro do Castelo encontrava-se em ruínas;

Foi a primeira igreja visitada pela Família Real Portuguesa ao desembarcar no Rio de Janeiro (em 1808);

Em 1813, nela foi enterrado o Mestre Valentim, artista de grande evidência na segunda metade do século XVIII;

Em 1821, abrigou o Senado da Camara;

Nela foi a lida, para uma grande multidão, a famosa resposta de D. Pedro: "Se é para o bem de todos e felicidade geral da Nação, estou pronto; diga ao povo que fico!". Dia que ficou conhecido como "Dia do Fico";

Em 1867 foi totalmente destruída por um incêndio, do qual somente a fachada sobreviveu. 

Conserva a portada setecentista de lioz;

Nela eram realizadas grandes festas, de cunho africano, com música e venda de objetos e comida, que atraía pessoas de todas as classes sociais do Rio de Janeiro;

No segundo andar situa-se o museu do negro.